Al superar la Frontera/Frente de Batalla, Ash vuelve a casa después de despedirse de sus amigos, es ahí cuando Ash trata de salvar a un Pokémon desconocido del Equipo Rocket, pero se encuentra con Gary, que está más adelante, este le dice que no se preocupe, el Pokémon desconocido se libera solo y resulta ser de Gary. Ash le pregunta sobre ese Pokémon, Gary le explica que se llama Electivire, es un Pokémon de la región de Sinnoh, una nueva región. Después de descansar, Ash reta con su Pikachu a Gary y a su Electivire, tras una corta batalla, el Electivire de Gary gana, y le explica a Ash que no tiene nada que ver que haya superado la Frontera/Frente de Batalla, porqué en Sinnoh hay nuevos retos mucho más difíciles, y que tiene que afrontar, Gary vuelve a sinnoh. Decidido, al día siguiente Ash decide partir desde cero hacia Sinnoh, solo son su Pikachu y Aipom, dispuesto a llegar a lo más alto de Sinnoh. En esta Región conoce a Dawn/Maya, una joven entrenadora con el sueño de ser la mejor coordinadora, siempre acompañada de su Piplup. Y se reencuentra con Brock, que solo va con Bonsly. ¡Los tres juntos emprenderán una gran aventura, con nuevos Pokémon, y nuevos retos para afrontar!.

Estos son algunos de los sucesos más sobresalientes de esta temporada:

» Dawn/Maya inicia su aventura Pokémon con Piplup como su Pokémon Inicial.
» Ash captura un Starly.
» Brock se reencuentra con Ash, este solo viaja con Bonsly.
» Ash pierde a Pikachu que es encontrado por Dawn/Maya.
» Ash encuentra Pikachu y se hace amigo de Dawn/Maya que los acompañará de aquí en adelante en su aventura.
» Ash hace rivalidad con Paul.
» Ash captura un Turtwig.
» Brock capturas un Croagunk
» Dawn/Maya captura un Buneary.
» Dawn/Maya hace rivalidad con Zoey.
» Dawn/Maya entra a su primer Concurso Pokémon y pierde.
» El Starly de Ash evoluciona en Staravia.
» El Bonsly de Brock evoluciona en Sudowoodo.
» Ash combate y pierde contra Roark/Roco: Líder del Gimnasio Pirita.
» Ash en revancha derrita a Roark/Roco y gana la Medalla Lignito.
» Dawn/Maya recaptura a Pachirisu tras capturar y liberarlo.
» Dawn/Maya gana su 1º Listón en el Concurso Pokémon de Pueblo Aromaflor.
» Ash combate y pierde contra Gardenia: Líder del Gimnasio Vetusta.
» Brock gana en un Concurso de Disfraces un Huevo.
» Dawn/Maya captura un Buizel.
» Ash y sus amigos conocen al miembro del Alto Mando: Lucian.
» Ash gana la Medalla Bosque derrotando a Gardenia.
» Del Huevo de Brock nace un Happiny.
» Ash y sus amigos conocen a la Campeona de Sinnoh: Cintia, quien derrota a Paul.
» Dawn/Maya pierde el Concurso Pokémon de Ciudad Corazón.
» Ash, Brock, Dawn/Maya y Paul entrar a un Torneo de Parejas.
» Paul libera a su Chimchar.
» Ash captura el Chimchar de Paul.
» El Elekid de Paul evoluciona en Electabuzz.
» James deja a Cacnea con Gardenia.
» Ash intercambia su Aipom por el Buizel de Dawn/Maya.
» El Aipom de Dawn/Maya evoluciona en Ambipom.
» Paul captura un Gliscor.
» Ash captura un Gligar.
» Dawn/Maya pierde su primer batalla de Gimnasio contra Maylene/Brega en Ciudad Velistone/Rocavelo.